QUÍMICA ORGÂNICA II


Quando um nucleófilo ataca o carbono carbonílico, a ligação pi carbono-oxigênio quebra e um intermediário é formado. O intermediário é chamado intermediário tetraédrico porque o carbono trigonal sp2 nos reagentes se torna um carbono tetraédrico sp3. Com relação ao mecanismo representado abaixo, assinale a alternativa correta. 



O grupo Y foi eliminado pelo fato de formar uma base mais fraca que o grupo OH.


Quanto mais forte for a base melhor será como grupo de saída.


Se os grupos OH- e Y- tiverem basicidade similares a reação não ocorre.


A entrada do grupo OH- indica que a reação é uma substituição eletrofílica.


No intermediário tetraédrico é mais fácil ocorrer a eliminação do grupo OH.

A reatividade das substâncias carboniladas está relacionada com a polaridade do grupo carbonila. O oxigênio é mais eletronegativo do que o carbono. O carbono carbonílico, portanto, é um eletrófilo e por esse motivo está susceptível ao ataque de um nucleófilo. Com relação aos dois sentidos da reação, pode-se afirmar que:

Dados: MeOH (pKa = 16) ; NH3 (pKa = 9,25)



A reação pode ocorrer nos dois sentidos, mas preferencialmente no sentido 2.


A reação no sentido 1 não ocorre, porque o NH­3 é um nucleófilo fraco.


O grupo NH2- é uma base mais fraca que o grupo MeO-.


A reação no sentido 1 ocorre, pelo fato do grupo OMe ser um melhor grupo de saída.


A reação no sentido 2 ocorre e o grupo NH2- será eliminado no intermediário da reação.

A palavra nucleófilo em química é designada a uma espécie (átomo ou molécula) rica em elétrons. Já a palavra eletrófilo significa "gostar de elétrons". É possível conceituar um eletrófilo como sendo uma espécie (átomo ou molécula) deficiente de elétrons. Das espécies químicas mencionadas abaixo, em qual das alternativas é possível encontrar um eletrófilo e um nucleófilo, respectivamente:


CH3CH2+ e H+


Cl- e H2O


OH- e H+


H+ e BH3


CH3CH2+ e H2O

Considere as substâncias fenol, ácido acético, ácido benzóico e cloreto de metilamônio. Em relação a essas substâncias e a suas soluções aquosas de mesma concentração em mol.L-1, todas as alternativas estão corretas, EXCETO.


O pH da solução de fenol é maior do que o da solução de ácido acético.


A solução de cloreto de metilamônio tem pH menor do que sete.


O fenol é uma base segundo a teoria de Arrhenius.


O ácido benzóico é um composto aromático.


O ácido acético reage com carbonatos produzindo gás carbônico.

Considerando a teoria de Bronsted-Lowry, ácido é toda espécie capaz de doar próton (H+) e base é toda espécie química capaz de receber próton (H+). Na reação a seguir:

 NH3 + H2O ↔  NH4+ + OH- Quais espécies podem ser consideradas bases de Bronsted-Lowry?

NH3 e NH4+


NH3 e H3O+


NH3 e OH–


H3O+ e OH–


H2O e NH4+

Os ácidos orgânicos e os fenóis possuem caráter ácido, ou seja, ionizam liberando íons H+ quando em solução aquosa. Mas quando comparados aos ácidos inorgânicos, são bem mais fracos. No entanto, a presença de determinados grupos ligados ao átomo de carbono, provoca um aumento na ionização do composto. Considere uma substância representada pela estrutura abaixo:

   A substância acima estará mais ionizada em solução aquosa se X representar o grupo substituinte:

CH2CH3


CH3


F


I


H

Em toda reação química é necessário que aconteça a quebra de uma ligação para formação de outra substância. Essa quebra pode acontecer de duas formas: cisão homolítica e heterolítica. Sobre essas duas formas de quebra de ligação, marque a alternativa correta.


A cisão homolítica é mais comum de acontecer que a cisão heterolítica.


Na cisão heterolítica, o par de elétrons da ligação é dividido entre os átomos que compõe a ligação.


Na cisão heterolítica, o par de elétrons da ligação ficará com apenas uma das espécies.


Na cisão homolítica, o par de elétrons da ligação ficará com apenas um átomo que compõe a ligação.


Na cisão heterolítica, pode ocorrer a formação de espécies radicalares.

Os valores Ka e pKa indicam a força ácida de um determinado composto. Quanto menor o valor de pKa, maior será seu valor de Ka e consequentemente maior é a força ácida da substância. Considere a tabela a seguir, que apresenta os valores de pKa e da temperatura de ebulição de três compostos.

 

 

Os compostos A, B e C podem ser, respectivamente:


etanol - fenol - ácido acético.


ácido acético - etanol - fenol.


ácido acético - fenol - etanol.


fenol - etanol - ácido acético.


fenol - ácido acético - etanol.

Os ácidos carboxílicos e os fenóis, devido ao seu caráter ácido, quando reagem com bases inorgânicas levam à formação de seus respectivos sais orgânicos. Sendo assim, quando ocorrer a reação do ácido pentanóico com o hidróxido de lítio, qual será o sal formado?


Pentanoato de lítio.


Etanoato de potássio.


Propanoato de Lítio.


Hexanoato de Lítio.


Pentanoato de sódio.

A metilamina é um produto gasoso formado na decomposição da carne de peixe, responsável pelo odor característico que impregna as mãos de quem trabalha com peixe. A prática mostra que é mais fácil remover o odor de peixe das mãos esfregando-as primeiro com suco de limão ou vinagre, e depois lavando com água pura, do que diretamente com água e sabão. Com base nestas informações, considere o seguinte texto sobre a metilamina:


A metilamina é um gás bastante solúvel em água. Tem propriedades..............., por conter na molécula o grupo amina. Reage com ................, produzindo o sal CH3NH3+Cl-. Esse sal, quando puro e dissolvido em água, por hidrólise, forma uma solução de caráter....................


O texto é completado de forma correta, respectivamente, por:


básicas ... NaHCO3... ácido.


básicas ... HCl ... ácido.


ácidas ... NaOH ...neutro.


ácidas ... HCl ...básico.


ácidas ... NaOH ...neutro.